GB 5009.1-2003 第三章第3.7條規(guī)定：空白試驗(yàn)是指除不加試樣外，采用完全相同的分析步驟、試劑和用量（滴定法中標(biāo)準(zhǔn)滴定液的用量除外），進(jìn)行平行操作所得的結(jié)果。其用途為扣除試樣中試劑本底和計(jì)算方法的檢出限。

 

 

空白試驗(yàn)測(cè)得的結(jié)果稱為空白試驗(yàn)值。樣品分析時(shí)，需用所得結(jié)果減去空白試驗(yàn)值才是最終結(jié)果�？瞻自囼�(yàn)是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)，其準(zhǔn)確性對(duì)提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度至關(guān)重要�？瞻自囼�(yàn)值反映了測(cè)試儀器的噪聲、試劑中的雜質(zhì)、環(huán)境及操作過(guò)程中的沾污等因素對(duì)樣品測(cè)定的綜合影響，直接關(guān)系到測(cè)定最終結(jié)果的準(zhǔn)確性：空白試驗(yàn)值低且數(shù)據(jù)離散程度小，說(shuō)明分析方法和操作者的測(cè)試水平較高，分析結(jié)果的精度隨之提高；當(dāng)空白試驗(yàn)值偏高時(shí)，需全面檢查試驗(yàn)用水、試劑、量器和容器的沾污情況、測(cè)量?jī)x器的性能及試驗(yàn)環(huán)境狀態(tài)等，以盡可能降低空白試驗(yàn)值。

 

 

1. 空白色譜柱出峰，求解釋？
問(wèn)題描述：高效液相色譜，色譜柱為Kromasil C18（15cm×5μm），流動(dòng)相為10%乙腈和90%三氟乙酸水，走空白色譜柱時(shí)在保留時(shí)間中間位置出現(xiàn)較大色譜峰，多針空白響應(yīng)不同（忽高忽低），雜峰持續(xù)存在，流動(dòng)相沖洗后仍未解決。
原因排查：確定檢測(cè)波長(zhǎng)，若為末端吸收，需排除三氟乙酸的干擾；用100%乙腈作為流動(dòng)相，以乙腈為樣品進(jìn)樣，若為基線，說(shuō)明色譜柱及系統(tǒng)完好；換流動(dòng)相為10%乙腈+90%三氟乙酸水，樣品為乙腈，若仍出現(xiàn)上述雜峰，大概率問(wèn)題在三氟乙酸或稀釋三氟乙酸的水上；若步驟2、3均出現(xiàn)雜峰，檢查檢測(cè)器及進(jìn)樣器；仍未解決，聯(lián)系工程師。

2. 空白乙腈出峰，什么原因？
問(wèn)題描述：島津高效液相色譜儀，進(jìn)空白乙腈在樣品峰位置出現(xiàn)倒峰，進(jìn)雙蒸水在樣品峰位置出現(xiàn)正峰，進(jìn)樣品時(shí)有雜峰干擾，已排除水和乙腈問(wèn)題，懷疑進(jìn)樣池或檢測(cè)器污染，處理10多天無(wú)果。
分析與解決：液相中倒峰主要因樣品吸收比流動(dòng)相吸收小。排查時(shí)需考慮：更換色譜柱，若問(wèn)題依舊，排除色譜柱影響；更換流動(dòng)相，再清洗進(jìn)樣系統(tǒng)和檢測(cè)池；斷開(kāi)色譜柱，用乙腈或水做流動(dòng)相清洗檢測(cè)器，若基線正常，再檢查進(jìn)樣系統(tǒng)、樣品及前處理；仍有問(wèn)題，檢查色譜柱。

3. 做酸堿滴定時(shí)為什么要做空白試驗(yàn)？
因?yàn)橛米飨♂屢旱目瞻兹芤嚎赡苡幸欢ㄋ釅A度，會(huì)影響滴定結(jié)果，需通過(guò)空白試驗(yàn)扣除干擾。例如：空白溶液為酸性時(shí)，用堿滴定會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏高，扣除空白溶液的酸度后，才能得到準(zhǔn)確結(jié)果。

4. 石墨爐測(cè)鉛時(shí)空白值偏高的原因（空白為4份硝酸+1份高氯酸，GR級(jí)）
分析：實(shí)驗(yàn)用水：用石英亞沸水蒸餾器蒸餾的水，空白值一般不超過(guò)0.0015；用硝酸（工藝超純）和高氯酸（優(yōu)級(jí)純）消化，1mol/L鹽酸或硝酸定容至50mL，空白值通常為0.03左右（鉛基體干擾大，需注意）；
氣體純度：氬氣需為高純，或用高純氮?dú)猓�注意分子帶背景�?br /> 試劑純度：硝酸和高氯酸不純可能導(dǎo)致空白偏高，可依次測(cè)定空管、水、含酸水空白排查；
酸度影響：高氯酸濃度過(guò)高會(huì)影響測(cè)定，且損害石墨爐，建議用微波消化（硝酸+雙氧水），便于控制酸度和降低空白；
其他：實(shí)際Pb含量有誤（廠家未測(cè)準(zhǔn)）或儀器未調(diào)至最佳狀態(tài)。

5. 原子熒光空白偏高的影響因素
介質(zhì)及濃度：HClO₄和H₃PO₄作介質(zhì)時(shí)響應(yīng)值低；H₂SO₄中汞靈敏度高但空白也高；HNO₃和HCl中熒光強(qiáng)度穩(wěn)定（5%-25%硝酸、5%-20%鹽酸較適宜）；
酸的質(zhì)量：載流和標(biāo)準(zhǔn)試劑基體常用鹽酸或硝酸，低質(zhì)量酸會(huì)顯著升高空白；
還原劑用量：硼氫化鉀/鈉濃度不宜超過(guò)3.0%，1%時(shí)靈敏度和穩(wěn)定性好，可有效消除干擾；
燈電流：電流與負(fù)高壓影響同向，空白過(guò)高可適當(dāng)降低電流（需平衡靈敏度）；
載氣：氬氣流速過(guò)低時(shí)靈敏度高但穩(wěn)定性差，200mL/min時(shí)靈敏度和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較適宜。

6. 水質(zhì)分析中氨氮測(cè)定空白值很高的原因

蒸餾水污染：含氨雜質(zhì)；
儀器污染：試管、移液管等未清洗徹底；
無(wú)氨水質(zhì)量：含氨量高（最主要原因）；
試劑配制：酒石酸鉀鈉或納氏試劑純度不足、配制偏差大。

7. 總氮空白值偏高的原因

試劑配制：堿性過(guò)硫酸鉀需分開(kāi)配制氫氧化鈉和過(guò)硫酸鉀，待氫氧化鈉溶液降溫后再混合（避免放熱導(dǎo)致過(guò)硫酸鉀失效）；
玻璃器皿洗滌：需用（1+9）鹽酸浸泡后，無(wú)氨水沖洗，否則易導(dǎo)致空白偏高或平行性差；
比色操作：建議統(tǒng)一測(cè)定同一波長(zhǎng)后再換另一波長(zhǎng)（220nm和275nm），避免反復(fù)調(diào)整波長(zhǎng)引入誤差；
試劑選擇：過(guò)硫酸鉀純度關(guān)鍵，建議用優(yōu)級(jí)純（普通分析純可能含氮量超標(biāo)）；
試劑與用水檢驗(yàn)：空白值不理想時(shí)，需篩選含氮量最低的水和試劑。

8. 粗蛋白測(cè)定空白偏高的影響因素

可從以下方面排查：配制溶液的水是否更換；
消化爐和蒸餾儀的回收率；
鹽酸是否在保質(zhì)期內(nèi)；
配制溶液的硫酸是否有問(wèn)題；
催化劑是否含硝酸鉀。 

 

 

空白試驗(yàn)是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的核心環(huán)節(jié)，直接影響檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度。以分光光度法為例，需用實(shí)驗(yàn)用純水或有機(jī)溶劑作參比，不可用空白實(shí)驗(yàn)溶液作參比，避免人為減小空白值、掩蓋其變異。
需注意：通過(guò)計(jì)量認(rèn)證的實(shí)驗(yàn)室，因儀器和玻璃量器定期檢定、采取全面質(zhì)量管理措施，若空白值過(guò)高，多為化學(xué)藥品純度不足、試液變質(zhì)或污染等原因，應(yīng)重新配制試液并返工重測(cè)，直至空白值合格。
空白試驗(yàn)貫穿實(shí)驗(yàn)全過(guò)程，從試劑選擇、儀器維護(hù)到操作規(guī)范，每一環(huán)都可能影響其結(jié)果。重視空白試驗(yàn)的細(xì)節(jié)控制，是確保實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可靠、提升分析質(zhì)量的基礎(chǔ)保障。